COD测定问题
在难降解废水处理中COD是一个关键指标。大家知道，COD的标准测定方法是重铬酸钾法（ GB11914-89 ），该标准适用于Cl-<1000mg/L废水。实际测定时用硫酸汞隐蔽氯离子，但国际中相关操作步骤不是很合理。下面比较中美两国的COD标准测定方法。
 

GB11914-89 化学需氧量测定

高盐废水COD测定
在用标准重铬酸钾法测定氯离子含量较高的废水的COD时，需要将[Cl-]稀释至2000mg/L以下，这样的话对于排放口废水而言，其真实的COD值就会很小，必然会导致很大的测定误差（稀释对误差有放大作用） 。但如果不稀释，Cl-的干扰有如何呢？

由上表可以看出，次氯酸钠氧化前COD测定结果比较合理，而次氯酸钠氧化后的COD测定结果极不正常。次氯酸钠氧化后的含盐废水氯离子校正值大于表观COD，导致实际COD值为负，这显然是不可能的。

Br-能否被硫酸汞隐蔽？
江苏某医药原料厂的废水中主要含有甲醇、醋酸盐等易生物降解有机物，其COD值约为2000mg/L，采用兼氧-好氧工艺处理后，二沉池出水COD约为400mg/L。无论怎样优化生化处理系统的运行条件，或者用活性炭吸附法对二沉池出水进行深度处理，都无法使处理出水的COD达到100mg/L的排放标准。是什么原因导致这一现象的呢？

Br-对COD测定结果的影响
通过与该医药原料厂工艺工程交流，发现该厂在合成过程中使用了大量的溴素，致使该厂废水中的溴离子浓度较高。大家知道，溴离子不能被活性炭所吸附，因此我们推测可能是溴离子的存在，导致了该医药原料厂废水处理的出水COD无法达到国家排放标准。为了验证是否是Br¯干扰了COD测定，我们用人工配制的含溴废水，考察了溴离子对COD测定结果的影响。

单位质量溴离子对COD的贡献
向不同有机物浓度的标准COD溶液中加入一定量的KBr，使该溶液中Br¯浓度为2 000 mg／L，分别用回流滴定法和比色法测定其COD值，考察不同有机物浓度下Br¯ 对COD的贡献，结果见表1。

由表1可知，在溴离子浓度一定的条件下，有机物浓度越高，单位质量溴离子对表观COD的贡献就越小；两种方法对COD的测定结果基本接近，说明单位质量溴离子对COD的贡献受测定方法的影响很小。

为了进一步探索溴的表观COD与有机物浓度之间的关系，在不同的溴离子浓度和不同有机物浓度下，考察了废水中有机物浓度与溴的表观COD之间的关系，结果如图1、2所示。

由图1、2可知，溴的表观COD与废水中有机物浓度(COD)及溶液中溴离子浓度有关，当溴离子浓度一定时，有机物浓度越低则溴的表观COD越大，而随着有机物浓度的不断增加，溴的表观COD基本趋于稳定；在有机物浓度一定的情况下，当溶液中的Br≥0.5g/L时，溴的表观COD随溴离子浓度的增加线性增大。

由表2可知，溶液中的溴离子浓度越小，单位质量溴离子对COD的贡献越大；溶液中溴离子浓度越大，虽然单位质量溴离子对COD的贡献较小，但此时含溴废水的表观COD却比废水中实际COD浓度大得多。因此，在含高浓度有机物(高COD)的废水中，若溴离子浓度较低时，对测定COD的影响很小，可忽略不计；在含低浓度有机物(低COD)的废水中，若溴离子浓度较高时，对COD的测定有很大的影响。